亚甲基蓝分光光度法-硫化氢

1。原理

硫化氢倍氢氧化镉-聚乙烯醇磷酸铵溶液吸收,生成硫化镉胶状沉淀。聚乙烯醇磷酸铵能保护硫化镉胶体,使其隔绝空气和阳光，以减少硫化物的氧化和光分解作用。在硫酸溶液中，硫离子与对氨基二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液作用，生成亚甲基蓝，根据颜色深浅，用分光光度法测定。

方法检出限为0。07μg/10ml(按与吸光度0。01相对应的硫化氢浓度计），当采样体积为60L时,最低检出浓度为0.001mg/m3。

2.仪器

①大型气泡吸收管：10ml. ②具塞比色管：10ml ③空气采样器：0~1L/min ④分光光度计

3.试剂

吸收液：4.3g硫酸镉（3CdSO4·8H2O）、0。30g氢氧化钠和10.0g聚乙烯醇磷酸铵，分别溶

于少量水后，并混合，强烈振摇混合均匀，用水稀释至1000ml.此溶液为乳白色悬浮液。在冰箱中可保存一周.

三氯化铁溶液：50g三氯化铁（FeCl3·6H2O），溶解于水中，稀释至50ml。 磷酸氢二铵溶液：20g磷酸氢二铵[（NH4）2HPO4]，溶解于水，稀释至50ml。 硫代硫酸钠溶液C(Na2S2O3）=0。1mol/L：25g硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O），溶于

1000ml新煮沸并已冷却的水中，加0.20g无水碳酸钠，贮于棕色细口瓶中，放置一周后标定其浓度，若溶液呈现浑浊时，应该过滤。标定方法见空气和废气监测分析方法（第四版）P171。

硫代硫酸钠标准溶液C（Na2S2O3）=0。0100mol/L:取50.00ml标定过的0.1mol/L硫

代硫酸钠溶液，置于500ml容量瓶中，用新煮沸并已冷却的水稀释至标线。

碘贮备液C(1/2 I2）=0。10mol/L:称取12。7g碘、40g碘化钾、25ml水溶解稀释至1000ml。

碘溶液C(1/2 I2）=0。010mol/L：

0。5%淀粉溶液：称取0.5g可溶性淀粉，用少量水调成糊状倒入100ml沸水中，煮沸至

溶液澄清，冷却后贮于细口瓶中。

0.1％乙酸锌溶液：0。20g乙酸锌溶于200ml水中。 （1+1）盐酸溶液。

对氨基二甲基苯胺溶液(NH2C6H4N(CH3）2·2HCl）：

①贮备液：浓硫酸25ml溶于15ml水中.称取6.0g对氨基二甲基苯胺盐酸盐溶解于上述硫酸溶液中，在冰箱中可长期保存.

②使用液：吸取2.5l贮备液,用（1+1)硫酸溶液稀释至100ml。

③混合显色剂：临用时，按1。00ml对氨基二甲基苯胺使用液和一滴（约0。04ml）三氯化铁溶液的比例相混合。若溶液呈现浑浊应弃之,重新配制。

硫化氢标准溶液：制备标定方法见空气和废气监测分析方法（第四版)P172。

4.采样

吸取摇匀后的吸收液10ml于大型气泡吸收管中,以1。0L/min的流量,避光采样100min，8h内测定。采样后现场加显色剂，携回实验室进行测定。

5.步骤

（1）标准曲线的绘制

向各管加入混合显色剂1。00ml，立即加盖,倒转缓慢混匀，放置30min.加1滴磷酸氢二铵溶液，以排除三价铁离子的颜色，混匀。在波长665nm处，用2cm比色皿，以水为参比,测定吸光度.以吸光度对硫化氢含量（μg），绘制标准曲线. 管号 吸收液（ml） 硫化氢标准溶液(ml） 硫化氢含量（μg) 0 10。0 0 0 1 9。9 0。10 0.50 2 9.8 0。20 1。00 3 9。6 0.40 2.00 4 9。4 0。60 3.00 5 9.2 0。80 4.00 6 9。0 1.00 5。00 (2)样品测定

采样后,加入吸收液使样品溶液体积为10。0ml,以下步骤同标准曲线的绘制.

6.计算

硫化氢(H2S，mg/m3）=W/Vn 式中：W-—样品溶液中硫化氢的含量，μg； Vn——标准状态下的采样体积，L。

7.说明

①显色过程中，显色剂加入后,要迅速加盖轻轻倒转混匀，避免强烈振摇。

②硫化物易被氧化，在日光照射下会加速氧化,故在采样、样品运输及保存过程中应避光.采样后,现场显色.加显色剂时操作要迅速，防止在酸性条件下，硫化氢溢出，造成测定误差。 ③二氧化硫浓度在0。8mg/m3以下、氮氧化物浓度在0.080。8mg/m3以下对硫化氢测定不干扰。

④本法采样吸收率可达97％以上;加标回收率为97。7％~100.3％。

⑤本法应采用气泡式吸收管采样，避免使用多孔玻板吸收管,以防金属硫化物氧化和堵塞玻板.