第２５卷第２期 ２０１ １年６月 南华大学学报（自然科学版） Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｏｕｔｙ Ｃｈｉｎａ（：Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ：Ｉ —文章编号：１６７３—００６２（２０１１）０２—００８４—０５ ＧＣ—ＭＳ联用技术分析徐长卿挥发性化学成分 徐小娜 ，蒋军辉 （１．南华大学公共卫生学院，湖南衡阳４２１００１；２．南华大学化学化工学院，湖南衡阳４２１００１） 摘要：采用ＧＣ—ＭＳ联用技术结合程序升温保留指数首次对山东平邑产徐长卿的不 同药用部位的挥发油成分进行定性定量分析．共定性出２９种挥发性化学成分，地下 部分（根及根茎）１５种，地上部分（茎和叶）２２种，分别占二者挥发油总含量的９９． ６４％和９６．５１％，共有组分８种．徐长卿地下和地上部分的挥发油主要成分为丹皮酚 和邻羟基苯乙酮，其中邻羟基苯乙酮为新发现的主要化合物．二者中丹皮酚的含量分 别为８８．４５％和６６．３０％，邻羟基苯乙酮的含量分别为８．８９％和ｌ６．９９％．徐长卿地 下部分的挥发油含量比地上部分多，二者存在显著性差异． 关键词：气相色谱一质谱联用；挥发油；程序升温保留指数 中图分类号：Ｒ２８４．２ 文献标识码：Ａ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｅｓｓｅｎｔｉａｌ Ｏｉｌ Ｆｒｏｍ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ Ｐａｒｔｓ ｏｆ Ｃｙｎａｎｃｈｕｍ ｐａｎｉｃｕｌａｔｕｍ ｂｙ ＧＣ／ＭＳ ＸＵ Ｘｉａｏ．ｎａ ．ＪＩＡＮＧ Ｊｕｎ．ｈｕｉ （１．Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｐｕｂｌｉｃ Ｈｅａｌｔｈ，Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｏｕｔｈ Ｃｈｉｎａ，Ｈｅｎｇｙａｎｇ，Ｈｕｎａｎ ４２ １ ００ １，Ｃｈｉｎａ；２．Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｏｕｔｈ Ｃｈｉｎａ，Ｈｅｎｇｙａｎｇ，Ｈｕｎａｎ ４２ １ ００ １，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｅｓｓｅｎｔｉａｌ ｏｉｌｓ ｆｒｏｍ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｐａｒｔｓ ｏｆ Ｃｙｎａｎｃｈｕｍ ｐａｎｉｃｕｌａｔｕｍ（Ｂｇｅ．）Ｋｉｔａｇ ｗｅｒｅ ａｎａｌｙｚｅｄ ｂｙ ＧＣ／ＭＳ ｉｎ ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ—ｐｒｏｇｒａｍｍｅｄ ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｉｎｄｉｃｅｓ （ＰＴＲＩｓ）ｆｏｒ ｔｈｅ ｆｉｒｓｔ ｔｈｅ ｔｉｍｅ．Ｉｎ ａｌｌ，２９ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｗｅｒｅ ｉｄｅｎｔｉｉｆｅｄ．Ａｍｏｎｇ ｔｈｅｍ，１５ ｃｏｍｐｏ— ｎｅｎｔｓ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｏｉｌ ｏｆ ｔｈｅ ｂｅｌｏｗ—ｇｒｏｕｎｄ ｐａｒｔ ｏｆ Ｃｙｎａｎｃｈｕｍ ｐａｎｉｃｕｌａｔｕｍ（ＣＰ），ａｎｄ ２２ ｏｎｅｓ ｆｒｏｍ ｔｈａｔ ｏｆ ｔｈｅ ｏｖｅｒ—ｇｒｏｕｎｄ ｐａｒｔ ｏｆ ＣＰ．Ｔｈｅ ｃｏｍｍｏｎ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ ｔｅｓｔ ｓａｍ— ｐｌｅｓ ｗｅｒｅ ｅｉｇｈｔ．Ｔｈｅ ｍａｊｏｒ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｉｎ ｔｈｅ ｂｅｌｏｗ—ｇｒｏｕｎｄ ａｎｄ ｏｖｅｒ—ｒｏｕｎｄ ｐａｒｔｇｓ ｏｆ ＣＰ ｗｅｒｅ Ｐａｅｏｎｏｌ ａｎｄ ０－Ｈｙｄｒｏｘｙａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ，ｉｎ ｗｈｉｃｈ ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔｓ ｏｆ Ｐａｅｏｎｏｌ ｗｅｒｅ ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅ— ｌｙ ８８．４５％ａｎｄ ６６．３０％，ａｎｄ ｔｈｏｓｅ ｏｆ ｏ—Ｈｙｄｒｏｘｙａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ ｗｅｒｅ ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ ８．８９％ａｎｄ １６．９９％．Ｂｙ ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｏｆ ｏｉｌ ｃｏｎｔｅｎｔｓ ｏｆ ｔｈｅ ｔｗｏ，ｔｈｅ ｏｉｌ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ｂｅｌｏｗ—ｇｒｏｕｎｄ ｐａｒｔ ｗａｓ ｌａｒｇｅｒ ｔｈａｎ ｔｈａｔ ｏｆ ｔｈｅ ｏｖｅｒ—ｇｒｏｕｎｄ ｏｎｅ，ｗｈｉｃｈ ｈａｄ ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔ ｄｉｓｐａｒｉｔｙ． 收稿日期：２０１１—０４—２２ 基金项目：南华大学教育改革与研究课题基金资助项目（０７Ｌ１６） 作者简介：徐小娜（１９７４一），女，湖南永州人，南华大学公共卫生学院讲师，博士．主要研究方向：中药质量控制，代谢组学 第２５卷第２期 徐小娜等：ＧＣ—ＭＳ联用技术分析徐长卿挥发性化学成分 ８５ ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｃｙｎａｎｃｈｕｍ ｐａｎｉｃｕｌａｔｕｍ；ｅｓｓｅｎｔｉａｌ ｏｉｌ；ＧＣ—ＭＳ 徐长卿（Ｃｙｎａｎｃｈｕｍ ｐａｎｉｃｕｌａｔｕｍ（Ｂｇｅ．） Ｋｉｔａｇ）为常用中药，具有祛风化湿，止痛止痒作 用，用于风湿痹痛，胃痛胀满，牙痛，腰痛，跌打损 伤，荨麻疹，湿疹等．历版中国药典收载的徐长卿 基原均为萝摩科植物徐长卿的干燥根及根茎¨ ． 据文献 别记载，徐长卿主产于江苏、浙江、安徽、 山东、湖北、湖南、河南等省，各地多自产自用．吉 林、甘肃、山东、福建、浙江、江西、广西等地用根及 根茎，其他各地大多用带根全草．近年来已有关于 徐长卿挥发油化学成分研究的报道 Ｊ，但多是采 用标准质谱库定性，未结合程序升温保留指数辅 助定性 。 ．本文采用ＧＣ．ＭＳ联用技术结合程序 升温保留指数分析不同药用部位的徐长卿的挥发 油成分，以期为该药材资源的使用、临床用药及药 理药效研究提供基础数据． １程序升温保留指数 色谱法最基本的定性指标是组分在色谱柱内 滞留的时间即保留时间，但是保留时间易受实验条 件的影响，而在使用相对保留值时，其数值亦随标 准物的不同而不同，因此单纯依靠保留时间和保留 值进行定性分析是比较困难的．恒温保留指数是气 相色谱定性分析中一个相对稳定的参数，由 ＫｏｖＯｔｓ¨９ 于１９５８年提出，其计算方法见公式（１）． ｌｏｇ Ｘｉ－ ｌｏ ｇＸ￣，＝ｌ００× ＋ｚ （１） 其中，，为ＫｏｖＯｔｓ保留指数， 、 ＋，和 分别为 ｚ、ｚ＋１的正构烷烃标样及目标成分的气相相对保 留时间． ＫｏｖＯｔｓ指数是在色谱柱柱温恒定的条件下提 出的保留指数计算公式，但天然植物是内含化学成 分十分复杂的体系，需要在程序升温的条件下进行 色谱分析．显然，恒温保留指数并不适于程序升温 的分析条件．因此，为克服恒温保留指数的不足和 满足程序升温条件下的定性要求，１９６３年Ｖａｎ ｄｅｎ Ｄｏｏｌ和Ｋｒａｔｚ＿１。。提出了用来计算线性程序升温保 留指数（Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ－ｐｒｏｇｒａｍｍｅｄ ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｉｎｄｉｃｅｓ， ＰＴＲＩｓ）的方程，其计算方法见公式（２）． ＿１００ｎ＋ｌｏｏ（ ）（２） 其中， 表示待分析化合物的程序升温保留指数，ｎ 和ｎ＋１表示碳原子数，ｔ 、ｔ 分别表示具有ｎ和 ｒｔ＋１个碳原子的正构烷烃的保留时间，ｔ 表示待分 析化合物的保留时间，且ｔｘ在ｔ 、ｔ ＋。二者之间． 在ＧＣ／ＭＳ分析中Ｒｉｃｈｍｏｎｄ认为¨ ”ｊ，对于 某一特定的毛细管柱来说，只要其固定相固定不 变，， 的重现性是很高的．而只要色谱工作变量， 如载体、流速、薄膜厚度、线性温度程序速率是标 准的，该毛细管柱的固定相就确定了．对于那些质 谱十分相似的化合物来说，直接在质谱库中进行 质谱搜索和比对，是难以进行定性分析的，但由于 它们具有不同的保留时间，具有不同的保留指数， 据此可确认并得出其定性结果．在环境样品、生物 样品，特别是复杂的中药样本的定性分析中，有许 多同分异构体存在，其质谱十分相似，因此，在确 定它们的结构时，可将其气相色谱保留指数和质 谱相结合，提高定性分析的准确性． ２实验 ２．１仪器、试剂与材料 Ｓｈｉｍａｄｚｕ２０１０Ａ型气相色谱一ＱＰ２０１０型质谱 联用仪（ＧＣ．ＭＳ）、岛津质谱工作站，ＮＩＳＴ１０７质谱 库（均为日本岛津公司产品）；挥发油提取器；自 动双重纯水蒸馏器，型号：Ｄ１８１０Ｃ，上海申生科技 有限公司合作出品；正构烷烃标准溶液（Ｃ８一Ｃ２０， Ｎｏ．０４０７０；Ｃ２１一Ｃ４０，Ｎｏ．０４０７１）购于Ｆｌｕｋａ Ｃｈｅｍｉｋａ 公司；正己烷；无水硫酸钠；二次蒸馏水；徐长卿干 燥全草采自山东平邑，经中南大学刘向前教授 鉴定． ２．２挥发油提取 将徐长卿全草药材事先置于４０￣Ｃ烘箱中烘 ４ ｈ，然后切成地下和地上两部分，粉碎．称取地上 和地下部分药材各５０ ｇ，分别置于１ ０００ ｍＬ圆底 烧瓶中，再加入５００ ｍＬ蒸馏水，浸泡２ ｈ，按中华 人民共和国药典（２０００年版）挥发油测定法提取 ５ ｈｌ１４］．正己烷作为溶解溶剂，收集挥发油．样品 用无水硫酸钠干燥后移取到样品瓶中，密封，保存 于４℃冰箱，备用． ２．３挥发油的测定条件 色谱条件：色谱柱为ＤＢ．１熔融石英毛细管柱 （３０ ｍ×０．２５ ｍｍ ｉｄ，ｆｉｌｍ ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ ０．２５ ｍ；Ａｇ— ｉｌｅｎｔ Ｊ＆Ｗ ｓｃｉｅｎｔｉｉｆｃ，Ｆｏｌｓｏｍ，ＣＡ，ＵＳＡ）；载气Ｈｅ； 流速为１．０ ｍＬ／ｍｉｎ，柱流量１．０ ｍＬ／ｍｉｎ；进样口 温度２５０￣Ｃ；进样量为１ Ｌ，分流比为１：１０；采用 程序升温，初始温度为５０￣Ｃ，保留２ ｍｉｎ，然后以 南华大学学报（自然科学版） ２０１１年６月 ４℃／ｍｉｎ的速率升至２５０℃，保留３ ｍｉｎ． 准确的，舍弃；保留时间为３３．８３７ ｍｉｎ的色谱峰，在 质谱条件：电子轰击（ＥＩ）离子源，电子能量 ７０ ｅＶ；离子源温度为２００ｏＣ；检测电压为０．８ ｋＶ； ＮＩＳＴ０５质谱库中检索时，相似度为９４％的化合物 有三个，它们分别为Ｔｅｔｒａｄｅｃａｎａｌ十四醛、Ｐｅｎｔａｄｅ． ｃａｎａｌ十五醛和Ｔｆｉｄｅｃｙｌ￣ｄｅｈｙｄｅ十三烷基醛，文献 全扫描模式，扫描范围为３５～５００ ａｍｕ；扫描速率 为０．２ ｓｃａｎｓ／ｓ；溶剂切除时间为２．５ ｍｉｎ． ２．４数据分析 报导它们的程序升温保留指数分别为１５９２、１７１７ 和１５０３，而实验计算出来的１６９３，显然与实验值接 近且可靠的文献值为１７１７，因此将该色谱峰定性为 十五醛Ｐｅｎｔａｄｅｃａｎ￣． 数据分析在ＴｈｉｎｋＰａｄ Ｒ４００电脑上进行，所 分辨的质谱在ＮＩＳＴ０５标准质谱库中检索．根据公 式（２）计算程序升温保留指数，以辅助定性分析． 本文中色谱峰的定性都与类似上述色谱峰的 ３结果与讨论 定性分析类似，所得结果如表１．徐长卿地下和地 上部分的挥发油成分中分别分离出２１和２９个色 ３．１挥发油成分的定性分析 谱峰，分别定性出１５和２２种化合物，共有化合物 中药挥发油所含成分复杂．不同药用部位的 ９种．与文献 比较，正己醛，２一正戊基呋喃，反一 徐长卿挥发油成分亦是如此．本文采用标准 ２一（２．戊烯基）呋喃，芳樟醇，邻羟基苯乙酮，１．甲 ＮＩＳＴ０５质谱库对各组分进行质谱定性检索（质谱 氧基－４．丙烯基一苯，丁香酚，大马士酮， ．愈创木 相似度大于９０％），然后根据公式（２）计算各色谱 烯，ｐ．紫罗酮， ．布藜烯等均为首次从徐长卿挥发 峰的程序升温保留指数，再与文献数据 比较 油成分中鉴定出来的化合物，这可能与样品的生 （实验值与文献值的差在４０以内，视为可靠），进 长环境、采收季节、炮制工艺等因素有关． 行定性分析，得到组分定性结果． ３．２挥发油成分的定量分析 在徐长卿地上部分的挥发油总离子流图中（见 通过ＧＣ／ＭＳ化学工作站数据处理系统，按峰 图１），保留时间为６．０７８ ｍｉｎ的色谱峰，在ＮＩＳＴ０５ 面积归一化法确定各组分在挥发性物质中的相对 质谱库中检索为ｎ－Ｈｅｘｙｌ ｆｏｒｍａｔｅ，质谱相似度为 含量，结果见表１（所有物质按照保留指数增大的 ９４％，程序升温保留指数的实验值和文献值分别为 顺序，即色谱峰流出顺序列入该表）．徐长卿地下 ８５０和９２７，二者相差７７，而本文中保留指数的门槛 和地上部分挥发油的定性组分含量分别占总含量 值设定为４（】，因此视为定性为ｎ．Ｈｅｘｙｌ ｆｏｒｍａｔｅ是不 的９９．６４％和９６．５１％． ×１０６ ｝黑 ．地上部分； 红： 下部 信５．０ 号 强 度２．５ 邻羟基｝ 苯乙酮 ７ 丹皮酚 十五醛 ｌ Ｉ。 Ｉ： Ｉ Ｌ 保留时间／ｍｉｎ 图１ 不同部位的徐长卿挥发油的ＧＣ／ＭＳ总离子流图 Ｆｉｇ．１ ＴＩＣｓ ｏｆ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｏｔｉｓ ｆｒｏｍ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｐａｒｔｓ ｏｆ Ｃｙｎａｎｃｈｕｍ ｐａｎｉｃｕｌａｔｕｍ ３．３挥发油成分的比较分析 乙酸冰片酯、 一布藜烯和Ｌ．抗坏血酸＿２，６一二棕榈 １）共有组分分析 酸酯等６种化合物． 由表１可见，徐长卿地下和地上部位的挥发 ２）特有组分分析 油成分复杂，不同组分含量不同．二者主要的挥发 徐长卿地下和地上部位的挥发油成分中除二 油成分是丹皮酚和邻羟基苯乙酮，其中，丹皮酚的 者共有组分外，还有各自的组分．４．甲基．３一戊烯一 含量分别为８８．４５％和６６．３０％，邻羟基苯乙酮的 １一醇，（Ｓ）一３－Ｅｔｈｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌｐｅｎｔａｎｏｌ，左旋樟脑，反 含量分别为８．８９％和１６．９９％．此外，共有成分还 式一２．壬醛，２一丁基－２－辛烯醛，亚油酸甲酯，亚油酸 有正己醛、２一正戊基呋喃、１一甲氧基４．丙烯基一苯、 和油酸等８种化合物只存在于地下部位的挥发油 第２５卷第２期 徐小娜等：Ｇｃ—Ｍｓ联用技术分析徐长卿挥发性化学成分 成分中；２．Ｈｅｘｅｎａｌ，反＿２一（２－戊烯基）呋喃，芳樟 基）＿ｌ５．异氰酸苯酯－１一环己烯，石竹素，十五醛，６， 醇，丁香酚，大马士酮，石竹烯，（Ｚ）一香叶基丙酮， １０，１４一三甲基－２一十五烷酮和植醇等１４种化合物 －愈创木，Ｂ一紫罗酮烯，３－（１，５－二甲基４一己烯 只存在于地上部位的挥发油成分中． 表１不同药用部位的徐长卿的挥发油成分 Ｔａｂｌｅ １ Ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ｑｕａｌｉｔａｔｉｖｅ ａｎｄ ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ ｏｆ ｔｈｅ ｅｓｓｅｎｔｉａｌ ｏｉｌｓ ｆｒｏｍ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｐａｒｔｓ ｏｆ Ｃｙｎａｎｃｈｕｍ ｐａｎｉｃｕｌａｔｕｍ 相对百分含量／％ 保留指数 序号 化学名称 分子式 地上部分地下部分 实验值 文献值 一：表示未检测到该化合物 ３）生物活性成分分析 石竹烯有平喘、镇咳、祛痰、杀菌、消毒作用＿２ ；亚 徐长卿挥发油成分中含有不少具有药理活性 油酸可使胆固醇脂化，抑制动脉血栓的形成，并对 的物质．例如，丹皮酚具有安神、止痛、解热、抗菌、 维持机体细胞膜功能起重要作用 ｊ． 抗高血压、抗肿瘤等显著的药理作用 驯；樟脑 ３．４关于徐长卿的药用部位 有中枢兴奋作用和轻度祛疾作用，可增进局部血 历代药典规定¨ ，徐长卿的药用部位为根及 液循环 ２ ；丁香酚具有抑菌、麻醉、解热、抗氧化、 根茎，但许多地方多以全草人药．因丹皮酚具有安 抗肿瘤、促进透皮吸收、祛蚊等多种药理活性 ； 神、止痛、解热、抗菌、抗高血压、抗肿瘤等显著的药 ８８ 南华大学学报（自然科学版） ２０１１年６月 理作用¨ ，故它在很大程度上代表着徐长卿的临 床疗效，被认为是该药材最主要的药效成分，并被 作为药材质量控制指标．本研究结果显示，丹皮酚 在徐长卿地下部位挥发油中的含量显著高于其在 地上部位挥发油中的含量，这与前人报道的结果相 一致 ．因此，建议采用徐长卿药材的地下部分 （根与根茎）入药，地上部分（茎和叶）虽然含有丹 皮酚，但含量低，可作为丹皮酚的提取原料． ４结论 采用ＧＣ．ＭＳ联用技术结合程序升温保留指 数对不同部位的徐长卿挥发油成分进行分析，发 现二者的挥发性成分主要是丹皮酚和邻羟基苯乙 酮，且此两种化合物在不同部位的徐长卿挥发油 中的含量相差较大．与文献 比较，邻羟基苯乙 酮、丁香酚、大马士酮、Ｏｔ．愈创木烯等多种物质均 为首次从该药材的挥发油成分中鉴定出来的新化 合物．本研究可为徐长卿植物药资源的利用，临床 用药以及活性成分的研究提供参考． 参考文献： ［１］国家药典委员会编．中华人民共和国药典：一部［Ｍ］． 北京：化学工业出版社，２０００：２３５． ［２］国家药典委员会编．中华人民共和国药典：一部［Ｍ］． 北京：化学工业出版社，２００５：２００－２０１． ［３］中国医学科学院药物研究所．中药志：第一册［Ｍ］．北 京：人民卫生出版社，１９９３：１７７—１８１． ［４］南京药学院《中草药学》编写组．中草药学：中册 ［Ｍ］．南京：江苏人民出版社，１９７６：８７８—８７９． ［５］国家中医药管理局《中华本草》编委会．中华本草：第六 册［Ｍ］．上海：上海科学技术出版社，１９９９：３４５—４３９． ［６］张永清，李萍，王建成，等．鲜品与干品徐长卿挥发油 成分分析［Ｊ］．２００６，３Ｉ（１４）：１２０５—１２０６． ［７］黄月纯．徐长卿不同药用部位的丹皮酚含量测定及 挥发油成分分析［Ｊ］．２００２，１２（１）：１９－２０． ［８］赵超，杨再波，张前军，等．固相微萃取／气相色谱／质谱 法分析徐长卿挥发性化学成分［Ｊ］．２００７，２４（４）： ４０７－４０９． ［９］ＫｏｖＯｔｓ Ｅ Ｓ．Ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｏｒ— ｇａｎｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｉｎｄｅｘｅｓ ｏｆ ａｌｉｐｈａｔｉｃ ｈａｌｉｄｅ，ａｌ— ｃｏｈｏｌｓ，ａｌｄｅｈｙｄｅｓ ａｎｄ ｋｅｔｏｎｅｓ『Ｊ］．Ｈｅｌｖｅｔｉｃａ Ｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ，１９５８，４１：１９１５—１９３２． 『１０］Ｄｏｏｌ Ｄｅｎ ｖａｎ Ｈ，Ｋｒａｔｚ Ｐ Ｄｅｃ．Ａ ｇｅｎｅｒａｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆｔｈｅ ｒｅ。 ｔｅｎｔｉｏｎ ｉｎｄｅｘ ｓｙｓｔｅｍ ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ｌｉｎｅａｒ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｐｒｏ— ｇｒａｍｍｅｄ ｇａｓ—ｌｉｑｕｉｄ ｐａｒｔｉｔｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ［Ｊ］．Ｊ Ｃｈｒｏ— ｍａｔｏｇｒ．，１９６３，１１：４６３４７１． ［１１］Ｒｉｃｈｍｏｎｄ Ｒ．Ｃａｌｉｂｒａｔｅｄ ｓａｌｖａｇｅ ｏｆ ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｃａｐｉｌｌａｒｙ ｃｏｌｕｍｎ ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｉｎｄｉｃｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｒｏ— ｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ａ，１９９６，７４２（１／２）：１３１—１３４． ［１２］Ｒｉｃｈｍｏｎｄ Ｒ，Ｐｏｍｂｏ—Ｖｉｌｌａｒ Ｅ．Ｕｓｅ ｏｆ ｐｅｒｓｉｓｔｅｎｔ ｔｒａｃｅ ｇｓａ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ａｒｔｉｆａｃｔｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｓｅｕｄｏ— Ｓａｄｄｅｒ ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｉｎｄｅｘ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ａ，１９９８，８１１（１／２）：２４１—２４５． ［１ ３］Ｒｉｃｈｍｏｎｄ Ｒ．Ｓｉｍｐｌｅ ｃａｌｉｂｒａｔｅｄ ｍｅｒｇｉｎｇ ｏｆ ｇａｓ ｃｈｒｏｍａ— ｔｏｇｒａｐｈｙ ｃａｐｉｌｌａｒｙ ｃｏｌｕｍｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ－－ｐｒｏｇｒａｍｍｅｄ ｒｅ－－ ｔｅｎｔｉｏｎ—ｉｎｄｅｘ ｃｏｍｐｉｌａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａ— ｐｈｙ Ａ，１９９６，７２４（１／２）：２２９—２３４． ［１４］中华人民共和国药典委员会．中华人民共和国药典： 一部［Ｍ］．北京：化学工业出版社，２０００． ［１５］ＵＳ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｆｏｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ （ＮＩＳＴ）ＭＳ ｄａｔａ Ｃｅｎｔｒａ１．ＮＩＳＴ ｓｔａｎｄａｒｄ ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ ｄａｔａ— ｂａｓｅ ６９［ＤＢ／ＯＬ］．Ｇａｉｔｈｅｒｓｂｕｒｇ，ＭＤ，２００５．Ｗ＇ＣＯＮ．ｗｅｂ— ｂｏｏｋ．ｎｉｓｔ．ｇｏｖ． ［１６］Ｃｈｏｕ Ｔ Ｃ．Ａｎｔｉ—ｉｎｆｌａｍｍａｔｏｒｙ ａｎｄ ａｎａｌｇｅｓｉｃ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｐａｅｏｎｏｌ ｉｎ ｃａｒｒａｇｅｅｎａｎ—ｅｖｏｋｅｄ ｔｈｅｒｍａｌ ｈｙｐｅｒａｌｇｅｓｉａ ［Ｊ］．Ｂｒ．Ｊ．Ｐｈａｒｍａｃｏ１．，２００３，１３９（６）：１ １４６—１ １５２． ［１７］Ｗｕ Ｘ Ａ，Ｃｈｅｎ Ｈ Ｌ，Ｃｈｅｎ Ｘ Ｇ，ｅｔ ａ１．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｐａｅｏｎｏｌ ｉｎ ｒａｔ ｐｌａｓｍａ ｂｙ ｈｉｇｈ－・ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏ－－ ｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ａｎｄ ｉｔｓ．ｄｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｔｏ ｐｈａｒｍａｅｏｋｉｎｅｔｉｃ ｓｔｕｄ— ｉｅｓ ｆｏｌｌｏｗｉｎｇ ｏｒａｌ ａｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍｏｕｔａｎ ｃｏｒｔｅｘ ｄｅｃｏｃ— ｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｂｉｏｍｅｄ．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ．，２００３，１７（８）：５０４—５０８． ［１８］Ｋｉｍ Ｓ Ｈ，Ｋｉｍ Ｓ Ａ，Ｐａｒｋ Ｍ Ｋ，ｅｔ ａ１．Ｐａｅｏｎｏｌ ｉｎｈｉｂｉｔｓ ａｎ— ａｐｈｙｌａｃｔｉｃ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｂｙ ｒｅｇｕｌａｔｉｎｇ ｈｉｓｔａｍｉｎｅ ａｎｄ ＴＮＦ—ｆｔ． ［Ｊ］．１ｎｔ．Ｉｍｍｕｎｏｐｈａｒｍａｃｏ１．，２００４，４（２）：２７９－２８７． ［１９］Ｍｉ ｘ Ｊ，Ｃｈｅｎ Ｓ Ｗ，Ｗａｎｇ Ｗ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ａｎｘｉｏｌｙｔｉｃ—ｌｉｋｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｐａｅｏｎｏｌ ｉｎ ｍｉｃｅ［Ｊ］．Ｐｈａｒｍａｃｏｌｏｇｙ，Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓ— ｔｒｙ ａｎｄ Ｂｅｈａｖｉｏｒ，２００５，８１（３）：６８３－６８７． ［２０］Ｓｕｎ Ｇ Ｐ，Ｗａｎｇ Ｈ，Ｘｕ Ｓ Ｐ，ｅｔ ａ１．Ａｎｔｉ—ｔｕｍｏｒ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｐａｅｏｎｏｌ ｉｎ ａ ＨｅｐＡ—ｈｅｐａｔｏｍａ ｂｅａｒｉｎｇ ｍｏｕｓｅ ｍｏｄｅｌ ｖｉａ ｉｎｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ｔｕｍｏｒ ｃｅｌｌ ａｐｏｐｔｏｓｉｓ ａｎｄ ｓｔｉｍｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ １Ｌ一２ ａｎｄ ＴＮＦ・Ｏｔ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈａｒ— ｍａｃｏｌｏｇｙ ２００８，５８４（２／３）：２４６－２５２． ［２１］方永奇．祛痰药对中枢神经系统和心血管系统药理 作用概述［Ｊ］．中医研究，２０００，１３（５）：４７４９． ［２２］彭宅彪，张琼光，代虹健，等．丁香酚现代药理研究进 展［Ｊ］．时珍国医国药，２００６，１７（１０）：２０７９－２０８１． ［２３］滑艳，汪汗卿．甘肃产香青挥发油成分分析［Ｊ］．中 草药，２００３，３４（１）：１９—２１． ［２４］阮征，吴谋成．多不饱和脂肪酸的研究进展［Ｊ］．中 国油脂，２００３，２８（２）：５５—５９． ［２５］申庆亮，苗元峰，王永武．徐长卿不同药用部位中丹皮 酚含量的测定［Ｊ］．中国中药杂志，１９９９，２４（２）：７６．