有机化学专题训练2

第一题、当用1mol2-甲基-1，4-二氯丁烷和含有2mol氢氧化钾的水溶液进行反应时，得到化合物A，用X酸作用与A时生成易挥发的物质B，B不能使溴水褪色，且在一般条件下不与金属钠反应，在氧化钠存在下，加热时物质A转变为物质C，C能够结合1molH2形成数种同分异构体产物，其中异构体X占优势，是热力学稳定的，D在碱性高锰酸钾溶液中转变为具有下列性质的化合物E：30%H2SO4作用下脱水并重排成化合物F；在四乙酸铅的氧化作用下，分解成两种化合物G和H，后二者都是大量生产的有机合成产品，物质G能发生银镜反应，而物质H不能，但是它们都能与E反应，形成相应的环状化合物I和J，写出各字母所代表的有机物的结构简式和所发生的反应方程式。

第二题、毒芹的活性成分是一种被叫做毒芹碱的生物碱，据说这个化合物是使古希腊哲学家苏格拉底致死的原因。试从以下所示的反应中推测毒芹碱的结构：

CH3I3I2O2O（C8H17N）2AgCHAg

＋CH3CH2CH2CHO

第三题、止咳酮（C6H5CH2CH2COCH3）在临床上具有止咳、祛痰的作用。作为治疗剂时，通常被制成亚硫酸氢钠的加成物，便于服用和存放。

1．系统命名法命名“止咳酮”；

2．利用乙酰乙酸乙酯与A反应，得到中间产物B，再经水解脱羧得到止咳酮，合成路线如下：

/H2O/CO22H5ONa/C2H5OH乙酰乙酸乙酯＋ACBNaOHHCl止咳酮

（1）写出A、B的结构简式

（2）写出两步配平的反应的总方程式。 （3）分离止咳酮的实验操作是什么？

3．写出止咳酮和饱和亚硫酸氢钠的加成产物的结构简式；溶液的pH值对这一步制备反应有什么影响？为什么？

4．某学生做止咳酮和饱和亚硫酸氢钠加成的实验时，在反应开始不久就出现有油状物漂在水溶液表面的现象，继续加热回流，结果油状物不但没有消失反而越来越多，最后得不到晶体。试分析该学生实验失败的原因。

第四题、以聚氯乙烯（A）为代表的含氯塑料，当用它们制成的电线及电缆包皮、管材、板材、人造革、雨布等物着火时，可因受热分解产生重量多达50%的HCl气体，余下的不饱和碳链，即重排成单环或多环芳烃，导致燃烧时生成大量黑烟。反应过程如下图所示（不反应的基团可用R，R’表示）：

H2HCl2HClR，　Ｒ'ABC闭环E苯（D）

①写出有机物A、B、C、D、E的结构简式。 ②聚氯乙烯最多可释放出多少质量的HCl。

第五题、抗痉挛药物E的合成如下：

1．写出 A、B、C、D、E的结构式。 2．用*标出有机物

第六题、二亚胺X（结构如右图）广泛地用于聚氨酯、聚酯及聚氨酯塑料的生产，也用于医药、农药、生物化工等领域。其合成方法如下：

COCl2HClABC缩合X

1．X中两个苯环是否共平面，为什么？两个苯环对位4个碳原子是否共直线，为什么？

2．写出A、B、C的结构简式； 3．写出A的名称和C的物质类别； 4．C→X的反应中有什么副产物产生？

第七题、某一乡镇企业以甲苯和氯气为原料（物质的量之比为1:1），用紫外线照射以合成一氯甲苯（苄氯），设备采用搪瓷反应釜。为使反应均匀进行，使用铁搅拌器进行搅拌。反应结束后，发现一氯甲苯的产率不高，而且得到了其它产物。试说明原因，并写出有关化学反应方程式。

和E分子中具有光学活性的全部碳原子。

第八题、1，1一二溴丙烷在过量的KOH乙醇溶液中加热生成物质A（C3H4）该物质在气相光照或CCl4溶液中均可与氯气反应，在HgSO4－H2SO4的水溶液中与水反应生成物质B（C3H4O），B不能发生很镜反应，但B的同分异构体C却可以；B能发生碘仿反应，但C却不能。B能在Pt的存在下与H2反应生成物质D（C3H8O），D在浓硫酸存在下加热形成物质E（C3H6），E与O3反应，然后在Zn存在下水解，形成物质F（CH2O）和物质G（C2H4O），其中F的水溶液俗称“福尔马林”，G与CrO3在酸性介质中反应生成醋酸。

试根据以上过程写出A～G的结构简式。

第九题、两个有机化合物A和 A’，互为同分异构体，其元素分析都含溴58.4％（其它元素数据不全，下同）。A、A’在浓KOH（或NaOH）的乙醇溶液中强热都得到气态化合物B，B含碳 85.7％。B跟浓HBr作用得到化合物A’。

将A、A’分别跟稀NaOH溶液微微加热，A得到C；A’得到C’。C可以被KMnO4酸性溶液氧化得到酸性化合物D，D中含碳氢共63.6％；而在同样条件下C’却不被氧化。

1．试写出A、A’、B、C、C’、D的结构简式，并据此画一框图，表示它们之间的联系，但是不必写反应条件。

2．试写出C～D的氧化反应的离子方程式。

第十题、化合物A（C5H10O）不溶于水，它不与Br2／CCl4溶液及金属钠反应，与稀酸反应生成化合物B（C5H12O2）。B与高碘酸反应得甲醛和化合物C（C4H8O），C可发生碘仿反应。试推测化合物A、B、C的结构式并写出有关的反应式。

有机化学练习2答案与提示

一、A.B.C.D. E. F. G. H.IJ

二、从臭氧分解最后产物可推断出烯烃的结构：

而从题中可知此烯是季铵碱的Hofmann消除得到的。推知结构为

而此结构也是季铵碱的消除得来的，故它的前体结构应为，但第一步用了2mol CH3I，因而N上的－CH3是从CH3I来的。所以毒芹碱的结构式：

三、1．4－苯基－2－丁酮

2．（1）A：

－CH2Cl B：

－CH2Cl＋CH3CH2ONa→

＋NaCl＋CH3CH2OH

（2）CH3COCH2COOC2H5＋

＋NaOH＋HCl→

C6H5CH2CH2COCH3＋CO2↑＋NaCl＋CH3CH2OH

（3）分液

3．

止咳酮与亚硫酸氢钠的加成反应是一个可逆的平衡反应，当存在少量酸或碱时，能够使亚硫酸氢钠分解而除去，最终导致生成的加成产物又分解回到原来的止咳酮4．NaHSO3与醛酮的加成反应是一个可逆的反应原因。微量的酸碱都可以导致产物分解。而此前进行脱羧反应时，是在强酸条件下反应的，分液时又不容易彻底除去游离酸，这就很容易导致在回流时原已生成的产物水解。 四、①A

（

CH2CHCl

） B

（RCHClCH2CH＝CHCHClCH2R’） C （RCH＝CHCH＝CHCH＝

CHR’） D E

②CH2CHCl→n/3C6H6＋nHCl（1分），失重36.5/62.5＝0.584 五、1．A HCHO B

C

D E

2．

六、1．不共平面，中间碳原子是sp2杂化；不共直线，2个N原子是sp2杂化

2．A：

B：

C：

3．2，6－二异丙基苯胺 异氰酸酯 4．CO2 七、

八、本题涉及烯、炔、酮、醇、醛等类有机化合物的重要性质．首先从1，l－二溴丙烷的消除反应可知A为丙快，或根据E O3氧化、还原水解生成甲醛和乙醛判断E为丙烯，进而推断其它物质的结构。

九、据题意，A、A’应为溴代烃，脱HBr后得B。设B为CmHn，计算得m＝2n，故B是单烯烃，A、A’是溴代烷烃。解得n=4。那么C应为醇，D为酸C4H8O2，计算其碳氢含量为63.6%，符合题意。再根据各物质之间的转化，判断出结构简式。

2．5(CH3)2CHCH2OH＋4MnO4－＋12H＋→ 5(CH3)2CHCOOH＋4Mn2＋＋11H2O

十、A的不饱和度为1，它不与Br2/CCl4、Na反应，说明A不含C＝C和—OH，且A水解后原分子式增加了两个氢和一个氧，初步判断A也不含羰基，可能是一个环氧化合物。B与HIO4反应得HCHO和C，故B一定是邻二醇，且一端是羟甲基（—CH3OH），而C可能为醛或酮。又从 C能发生碘仿反应，确定C为一甲基酮，再根据分子式推出C。