离子色谱测定番茄中NO_2_和NO_3_

张树香　张　蓓　　张志峰　　杨春英

（新疆正义农业科技有限公司　　石河子　　８３２０００）

E-mail:zhangsuxiang-001@tom.com

摘　　要　　建立了用ＤＸ－１２０型离子色谱法测定番茄中ＮＯ２－和ＮＯ３－含量的方法。方法测定的精密度和准确度高。此方法的建立对于快速准确地测定不同施肥方案番茄中ＮＯ２－和ＮＯ３－含量具有实际意义。

关键词　　离子色谱法；番茄；平衡施肥中图分类号　　Ｏ　６５７．７＋５

Determination of NO2- and NO3- in the Tomato by Ion Chromatography

Zhang Shuxiang, Zhang Pei, Zhang Zhifeng, Yang Chunying

(Righteous Farming Science and Technology CO., Ltd. of Xinjiang, Shihezi 832000, China)

Ａｂｓｔｒａｃｔ　　　Ｔｈｅ　ｍｅｔｈｏｄ　ｏｆ　　ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ　ＮＯ２－　ａｎｄ　ＮＯ３－　ｉｎ　ｔｈｅ　ｔｏｍａｔｏ　ｂｙ　ｉｏｎ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　ｗａｓ　ｐｒｏｂｅｄ　　ｉｎ　ｔｈｉｓ　ｐａｐｅｒ．Ｔｈｅ　ｄｅｖｉｃｅ　ｈａｄ　ｏｖｅｒ－ｓｏｐｈｉｓｔｉｃａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｏｖｅｒ－ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ．　Ｉｔ　　ｈａｄ　ｖｉｒｔｕａｌ　ｅｆｆｅｃｔ．　ｓｗｉｆｔ　ａｎｄ　ｐｒｅｃｉｓｅ　ｖｅｒｉｆｙｉｎｇ　ＮＯ２－　ａｎｄ　ＮＯ３－　ｉｎ　ｔｈｅｔｏｍａｔｏ　ｇｒｏｗｎ　ｉｎｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．

Ｋｅｙｗｏｒｄｓ　　　Ｉｏｎ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ；　ｔｏｍａｔｏ；　ｂａｌａｎｃｅ　ｅａｐｐｌｙ　ｉｎｇ　ｆｅｒｔｉｌｉｚｅｒ

１　　引　言

新疆拥有来自天山的雪水和充足的日照时间，这为提高番茄品质创造了良好的自然条件。新疆番茄酱远销北美、欧洲、独联体及东南亚等国家和地区。由于番茄酱中ＮＯ３－会在人体中转化成ＮＯ２－，ＮＯ２－与胺结合形成致癌基因亚硝胺，而世界卫生组织建议每人每天ＮＯ３－的摄取量不能超过２２０ｍｇ，因此国际市场上也对番茄酱中ＮＯ２－和ＮＯ３－含量有不同的限制要求。新疆出口番茄酱检疫中，ＮＯ２和ＮＯ３含量的测定采用比色法［１］，其操作步骤冗长繁琐，测试误差较大，

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Ｋ４Ｆｅ（ＣＮ）６・３Ｈ２Ｏ；优级纯试剂Ｎａ２ＣＯ３和ＮａＨＣＯ３；　ＮＯ２－和ＮＯ３－标准储备液：国家标准物质研究中心。溶液都用１８．３ＫΩ・ｃｍ的超纯水配制。

２．３　实验条件

所用淋洗液为含有Ｎａ２ＣＯ３（３．５ｍｍｏｌ／Ｌ）和ＮａＨＣＯ３

（１．０　ｍｍｏｌ／Ｌ）的混合溶液，淋洗液流速１．００ｍｌ／ｍｉｎ，进样量２５ｕｌ，电流５０ｍＡ。

２．４　样品处理

将番茄洗净晾干，用四分法取一部分，用研钵研磨成匀浆。称取匀浆样品２０ｇ于１００ｍｌ容量瓶中，加入７０ｍｌ超纯水摇匀，用３ｍｏｌ／Ｌ的　ＮａＯＨ调浆液ｐＨ＝８。加入１０ｍｌ的０．２５ｍｏｌ／Ｌ　Ｋ４Ｆｅ（ＣＮ）６・３Ｈ２Ｏ溶液摇匀，再加入１０ｍｌ的１ｍｏｌ／ＬＺｎ（ＣＨ３ＣＯＯ）２・２Ｈ２Ｏ溶液，加水至刻度，超声１０ｍｉｎ。静置３０　ｍｉｎ，取上层清液９ｍｌ于离心管中，用３ｍｏｌ／Ｌ的ＮａＯＨ调ｐＨ＝８，加入０．１ｍｏｌ／Ｌ的ＥＤＴＡ０．６ｍｌ，加入超纯水使总体积为１０ｍｌ，于６０００ｒ／ｍｉｎ的离心机上离心分离１０ｍｉｎ。将上层清液通过Ｃ１８前处理柱后，经０．２２ｕｍ滤膜过滤，进样分析。同时做一空白。

而且镉对环境有污染。如何快速准确地测出番茄不同施肥方案下的ＮＯ２－和ＮＯ３－含量成为一个新课题。笔者采用离子色谱法电导检测器测定了番茄不同施肥条件下的ＮＯ２－和ＮＯ３－含量，得到了满意的结果。

２　　实验部分

２．１　实验仪器

ＤＸ－１２０型离子色谱仪（美国戴安公司），配ＩｏｎＰａｃＡＧ１４Ａ保护柱，ＩｏｎＰａｃ　ＡＳ１４Ａ分离柱，ＡＳＲＳ－ＵＬＴＲＡ电化学自再生抑制器，ＣＤＭ－３电导检测器，Ｅａｓｙ２０００色谱工作站，超声波清洗机，离心机，Ｃ１８前处理柱。

３　　结果与讨论

３．１　前处理方法的选择

番茄的成熟果实中干物质的含量一般在５％～７．５％，其中葡萄糖和果糖占总干物质重的４７％，有机酸１２％，蛋白质８％，果胶７％，纤维素１０％，钾、钙、镁和磷等

２．２　分析试剂

分析纯试剂ＥＤＴＡ、ＮａＯＨ、Ｚｎ（ＣＨ３ＣＯＯ）２・２Ｈ２Ｏ和

收稿日期：２００５－０４－０７

作者简介：张树香（１９６３－），工程师，研究方向：离子色谱应用。

现代科学仪器　２００５　　　２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６９

矿物质８％，脂肪２％，色素０．４％，各种维生素、氨基酸和挥发性化合物５％［２］。番茄的这种特殊成份，决定了其前处理方法不能等同于一般的水果和蔬菜。在样品溶液中加入Ｋ４Ｆｅ（ＣＮ）６・３Ｈ２０和Ｚｎ（ＣＨ３ＣＯＯ）２・２Ｈ２Ｏ，以沉淀样品中的蛋白质；加入ＥＤＴＡ，使金属离子与ＥＤＴＡ络合；经过Ｃ１８柱，除去其中的脂肪、色素等有机物；调ｐＨ＝８，使ＮＯ２－和ＮＯ３－以稳定的离子形式存在于溶液中，这也使Ｃ１８前处理柱在适用的ｐＨ值范围之内。

３．２　分离柱的选择

ＡＳ１４分离柱可使弱保留有机酸较好分离，可直接分析含高Ｃｌ－样品中的ＮＯ２－［３］。ＡＳ１４Ａ分离柱是在ＡＳ１４分离柱的基础上改进而来的，其柱容量由６５μｍｏｌ提高到１６５μｍｏｌ。番茄样品中ＮＯ２－含量与Ｃｌ－和其它阴离子含量相差好几个数量级，选择柱容量较高的ＡＳ１４Ａ分离柱，可以满足测试要求。

３．３　标准曲线

配制三种不同浓度的标准溶液，以峰面积定量，测定各离子的保留时间和标准曲线的相关系数，　结果见表１和图１。

表１　　ＮＯ２－和ＮＯ３－的保留时间及相关系数

阴离子线性范围（ｍｇ／Ｋｇ）保留时间（ｍｉｎ）相关系数ＮＯ２－０．２５～５６．００９０．９９７８ＮＯ

３－

１０～２００

８．５４８

０．９９９２

图１　　标准曲线色谱图

３．４　测试的精密度和加标回收率

选择一已知ＮＯ２－和ＮＯ３－含量的番茄作为样品本底，加入ＮＯ２－和ＮＯ３－混合标准溶液，按样品预处理方法处理，重复５次测定后，计算精密度和加标回收率，结果见表２。

７０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表２　　测试的精密度和加标回收率

阴离子

本底值加入量测定值ＲＳＤ（％）

回收率（％）

（ｍｇ／Ｋｇ）（ｍｇ／Ｋｇ）（ｍｇ／Ｋｇ）ＮＯ２－

１．２２１．５０２．６０，２．７８，２．６５，２．８５９２，１０４，９５，２．７０，２．６４

９９，９５ＮＯ３－

７１．３４

２０．００

８９．５２，９０．９９，９０．３８，１．１０

９１，９８，９５，９１．４５，８９．０６

１００，８９

３．５　番茄样品测试

对于不同施肥方案下番茄中ＮＯ２－和ＮＯ３－含量进行测试，　结果见表３和图２。

表３　　番茄中ＮＯ２－和ＮＯ３－含量测试结果

番茄样品号ＮＯ２－（ｍｇ／Ｋｇ）ＮＯ３－（ｍｇ／Ｋｇ）１＃１．４７６７０．６３２＃未检出２８９．５５３＃２．０４２０５３．９２４

＃

１．７８

１３４６．８１

图２　　番茄样品色谱图

４　　结　论

用离子色谱法测试番茄中ＮＯ２－和ＮＯ３－含量方法简单，对环境无污染，节省时间，　一次进样可同时得到ＮＯ２－和ＮＯ３－含量，测试的精密度和准确度高，具有较强的实用性和可操作性，对于番茄平衡施肥方案的确定和降低

其ＮＯ２－和ＮＯ３－含量具有实际意义。

参考文献

［１］ＧＢ／Ｔ　１５４０１－９４，水果、蔬菜及其制品亚硝酸盐和硝酸盐含量的测定［２］柴敏，耿三省．特色番茄彩色甜椒新品种及栽培，北京：中国农业出版社，

２００３，５

［３］牟世芬，刘克纳．　离子色谱方法及应用，北京：　化学工业出版社，２０００，　７０

Modern Scientific Instruments 2005 2