全钒液流电池技术及其应用

２０１８年第２０期　广　东　化　工　ＷＷＷ．ｇｄｃｈｅｍ．ｃｏｍ　ｌ０７　第４５卷总第３８２期　全钒液流电池技术及其应用　盛凤军　（江苏省宜兴中等专业学校，江苏宜兴２１４２０６）　【摘要】全钒氧化还原液流电池（ｖａｎａｄｉｕｍ　ｒｅｄｏｘ　ｌｆｏｗ　ｂａｔｔｅｒｙ，ＶＲＢ）￣有绿色安全、能量效率高、循环寿命长、功率与容量相互独立等优点，　已成为规模储能设备领域的重要设备。本文对全钒液流电池的工作原理、特点及组成电池的关键材料作了详细介绍，对具体的应用领域进行了　分析，并简要介绍了我国实际的应用状况。　［关键词】全钒液流电池；电解液：电极材料；隔膜；应用　【中图分类号１ＴＱ　【文献标识码】Ａ　［文章编号１１００７—１８６５（２０１８）２０一Ｏｌ　０７·０２　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｖａｎａｄｉｕｍ　Ｒｅｄｏｘ　Ｆｌｏｗ　Ｂａｔｔｅｒｙ　Ｓｈｅｎｇ　Ｆｅｎｇｉｕｎ　（Ｊｉａｎｇｓｕ　Ｐｒｏｖｉｎｃｅ　Ｙｉｘｉｎｇ　Ｓｅｃｏｎｄａｒｙ　Ｓｐｅｃｉａｌｉｚｅｄ　Ｓｃｈｏｏｌｓ，Ｙｉｘｉｎｇ　２　１　４２０６，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｄｕｅ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｌｏｗ　ｃｏｓｔ，ｌｏｎｇ　ｃｙｃｌｅ　ｌｉｆｅ，ｄｅｅｐ—ｄｉｓｃｈａｒｇｅ　ｃａｐａｂｉｌｉｔｙ，ｆｌｅｘｉｂｌｅ　ｄｅｓｉｇｎ　ａｎｄ　ｒａｐｉｄ　ｒｅｓｐｏｎｄ　ｔｉｍｅ，ｖａｎａｄｉｕｍ　ｒｅｄｏｘ　ｆｌｏｗ　ｂａｔｔｅｒｙ（ＶＲＢ）ｈａｖｅ　ｂｅｅｎ　ｒｅｇａｒｄｅｄ　ａｓ　ｏｎｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｒｏｍｉｓｉｎｇ　ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ　ｆｏｒ　ｌａｒｇｅ　ｓｃａｌｅ　ｅｎｅｒｇｙ　ｓｔｏｒａｇｅ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ．Ｉｎ　ｔｈｉｓ　ｐａｐｅｒ，ｗｅ　ｇｉｖｅ　ａ　ｂｒｉｅｆ　ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｗｏｒｋｉｎｇ　ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ，　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ　ａｎｄ　ｋｅｙ　ｍａｔｅｒｉａｌ　ｏｆｔｈｅ　ＶＲＢ，ａｎｄ　ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ　ｔｈｅ　ｐｒａｃｔｉｃａｌ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆＣｈｉｎａ．　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｖａｎａｄｉｕｍ　ｒｅｄｏｘ　ｌｆｏｗ　ｂａｔｔｅｒｙ；ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ：ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ　ｍａｔｅｒｉａｌ：ｍｅｍｂｒａｎｅ；ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　大规模利用可再生能源，实现能源多样化已成为世界各国能　源安全和经济可持续发展的重要战略。近年来，我国新能源产业　发展迅速，截至２０ｌ７年底，我国可再生能源发电装机达到６．５亿　千瓦，其中，水电装机３．４ｌ亿千瓦、风电装机１．６４亿千瓦、光伏　发电装机１－３亿千瓦、生物质发电装机ｌ４８８万千瓦，可再生能源　发电装机约占全部电力装机的３６．６％，可再生能源的替代作用曰　益突显。但是，风能、太阳能等可再生能源发电具有明显的不连　续、不稳定和不可控等非稳态特征，大规模可再生能源发电并网　将对电网的安全、可靠、高效运行带来严重风险。２０１７年仅风电　的弃风电量就达到４１９亿千瓦时，弃风率为ｌ２％。如何寻找高效　的储能设备己成为可再生能源利用的当务之急　钒电池即全钒氧化还原液流电池（Ｖａｎａｄｉｕｍ　Ｒｅｄｏｘ　Ｂａｔｔｅｒｙ，缩　写为ＶＲＢ），是目前发展势头强劲的优秀绿色环保蓄能电池之一。　钒电池具有容量大、能量效率高、深度放电、可靠性高、污染低　等特点，可广泛应用于可再生能源储能、电网调峰、备用电源等　领域。　解液是电能存储介质，存储在电池外部储罐中。钒电解质溶液通　过循环系统进入电堆，在电极表面发生氧化还原反应。　１　ＶＲＢ的工作原理　ＶＲＢ是一种以不同价态钒离子作为正负极电活性物质，活性　物质溶解于支持电解质中呈液态循环流动的新型氧化还原储能液　流电池。钒原子五个价电子在不同的环境下均可参加成键，在酸　性介质条件下可以形成Ｖ（Ｖ）、Ｖ（ＩＶ）、Ｖ（ＩＩＩ）、Ｖ（ＩＩ）四种价态离子　或离子团【一］，图ｌ是在酸性介质中不同价态之间钒的电位图。　Ｅ￣／Ｖ（ＶＳＮＨＥ１：Ｖ０２＋—０．９—９９ＶＯ¨０３１４ｖ　．－０．２５５Ｖ　ｖ　图２　ＶＲＢ的工作原理图　ＶＲＢ以ＶＯ２＋／ＶＯ２　为正极半反应氧化还原活性物质，Ｖ”／ｖ　为负极半反应氧化还原活性物质，电池充电过程中，ＶＯ　转化为　正极活性物质为ＶＯ２　，Ｖ　转化为负极活性物质为Ｖ　，电池正负　极电势差升高．电能转化为化学能。放电时，正极活性物质ＶＯ　在正极电解室中转化为ｖ０　，负极活性物质ｖ　在负极电解室中　转化为ｖ　，电池正负极电势差降低，化学能转化为电能。正负　半电池反应及整个电池反应过程如下［　］：　图１酸性介质中不同价态之间钒的电位图　ＶＲＢ的主体结构与工作原理如图２所示［　】，含有钒离子的电　正极反应：　ＶＯ２　＋２Ｈ’＋　一　兰　ｃｇｌａｒｔｚ￣　＋Ｈ２０　Ｅｏ＝Ｏ９９９Ｖ（ＶＳ　ＳＨＥ）　．。　ｃ￣Ｇｒｇ￣）Ｖ　负极反应：　Ｖ２＋一ｅ一　ａｔｒｃ口■　。Ｅ０　Ｏ．２５５Ｖ（ＶＳ　ＳＨＥ）　Ｆ　总反应：　。＋　＋２Ｈ　ｃ★■ｒ卫‘　’＋　’＋　２０　Ｅｏ＝ｌ　２５４Ｖ（ＶＳ　ＳＨＥ）　一　全钒液流电池的标准电动势为１．２６　ｖ，实际使用中，由于电　解液浓度、电极性能、隔膜电导率等因素的影响【４］，开路电压可　达到１．５～１．６　Ｖ。　２　ＶＲＢ的特点　因为只采用单一的钒元素，并且具有特殊的结构和充放电原　理，ＶＲＢ较其它储能电池有着明显的优势，主要包括以下几点：　【收稿日期］２０１８—０８－１５　【作者简介】盛风军（１９６８一），男。江苏宜兴人，高级讲师．硕士．主要从事化学化工教学、介孔复合催化剂的合成及催化研究工作。　广ｌ０８　东化工　２０１８年第２０期　第４５卷总第３８２期　ＷＷＷ．ｇｄｃｈｅｍ．ｃｏｍ　（１）功率和容量可以独立设计。ＶＲＢ电池的输出功率取决于电　池堆的大小，由于ＶＲＢ采用独特的正负极电解液储罐设计，电池　串联方便，电堆设计灵活，输出功率可以根据要求任意调节；ＶＲＢ　通过溶解在硫酸溶液中的钒离子作为电能载体，电池的容量只与　储液罐中的电解液钒离子浓度和储液罐的容积容积有关，可通过　增加或减少电解液的容量已达到调节电池容量的目的，灵活的根　据所应用领域的负载大小来按需调节，尤其适合大规模储能，特　别是百千瓦到百兆瓦的储能。　（２）能量效率高，可深度充放电。能量效率是ＶＲＢ的一个重　要指标，可理解为电池放出能量与充入能量的比值。ＶＲＢ正负极　活性物质均为钒离子，因此深度充放电不会对电池结构造成影响，　通常放电深度可达９０％以上，且在运行时，可以将以达到充满状　态的电解液储存起来，使用时更换己经深度放电的电解液，整个　电池系统的能量效率实际使用中能够超过８Ｏ％，远高于其他二次　电池。　（３）系统稳定性好，运行条件安全。ＶＲＢ正负电解液活性物质　均为钒离子，无交叉污染。运行过程中，参与反应的活性物质均　为液体状态，不会有固体反应物生成，给电池运行带来短路隐患，　且钒电池系统在室温下即可高效运行，无高温高压等易造成危险　的使用条件，电池系统的安全性非常高，同时为维护带来了方便。　（４）电池系统存储时间久、寿命长，环境友好。电解液在运行　过程中可循环使用，在理想条件下，长时间工作也不会发生其他　反应，不存在环境污染。整个储能系统不产生ＳＯ２、ＮＯ　ＣＯ２　等有害气体。ＶＲＢ报废后，由于电极材料大多采用炭毡或者石墨　毡，双极板采用石墨、碳和树脂，烧掉以后就是二氧化碳和水，　和烧煤差不多，回收处理简单，是新型环保储能系统。　（５）反应速度快，可瞬间响应。充满电解液的电池运行过程中　可瞬间启动，充放电状态切换只需０．０２秒。　３　ＶＲＢ关键材料　ＶＲＢ具有很广泛的应用前景，但目前它的发展仍受到一些因　素的制约，主要集中在电池材料上。　３．１电极材料　电极作为电池发生电化学反应的场所，是ＶＲＢ的关键部件之　电极的活性很大程度上决定了电池的能量效率。作为ＶＲＢ　的电极材料，必须满足以下条件：（１）电极本身不参与反应，仅为　钒电对反应提供反应场所；（２）良好的导电性能以减小电池的欧姆　电阻；（３）具有较优的空间结构，保证电解液在电极内的流通速率，　减小循环泵引起的能耗；（４）电化学和化学稳定性高，能够在强酸　性溶液中稳定存在。目前ＶＲＢ电极材料的研究热点主要侧重于金　属类电极、复合导电塑料类电极以及碳素类电极。　电极材料是钒液流电池核心组成，是钒电池发生氧化还原电　极反应的场所。因此，作为电极材料，要求它的电化学活性高，　在电解液中化学稳定性好，导电性高，渗透率低，机械性能良好　及成本低廉［　。目前，可作为ＶＲＢ电极材料主要包括金属类电极　和碳素类电极以及复合导电塑料电极。　常见的金属类电极包括，金、钛、铅、钛基铂、氧化铱ＤＳＡ　等。研究表明：金作电极可逆性差，且在ｖ　／ｖ　电对发生电极反　应的电势区间内易形成钝化膜，阻碍了电极反应的继续进行；钛　电极的电化学反应活性差；ＤＳＡ电极虽表现出较好的可逆性、电　化学特性以及稳定性，但比较昂贵，并不能广泛应用。　常见的碳素类电极包括玻碳、石墨棒、石墨板、碳纤维、碳　布及石墨毡。研究表明，玻碳作为电极表现出电化学不可逆性；　石墨板、石墨棒作为电极，在强酸电解质溶液中刻蚀严重且电化　学稳定性差，故工程上不可能大规模使用：碳布和碳纤维作为正　极时，也会发生类似的腐蚀：以粘胶纤维和聚丙烯腈高温烧结而　成的石墨毡，具有比表面积大、耐腐蚀性好等优势，适合作为钒　电极材料。此外经过高温烧结、酸处理的石墨毡可以很好的改善　其电化学活性和润湿性，使其成为工程用钒电池主要的电极材料。　复合导电塑料电极主要是把高分子物质（ＰＥ，ＰＰ，ＰＶＣ等）　以一定的比例与导电剂（乙炔黑，石墨粉，炭黑，碳纤维石墨）混　合、压片制成电极，此类电极的导电性、不透液性和稳定性都比　较好。此外，采用导电塑料板与石墨毡组成的复合电极，增强了　电极材料的机械性能，导电塑料板既能起到集流的作用，又能起　到增加电极机械强度和稳定性的作用，应该是今后发展的方向。　３．２电解液　电解液是全钒液流储能系统的核心。ＶＲＢ既需要高浓度的电　解质溶液以实现电池的高能量密度，又要有高稳定性和高电化学　活性以实现高倍率放电特性、电压效率、能量效率和低的维护成　本。电解液性能对于ＶＲＢ工程化应用起着重要的作用，而在实际　应用中，电解液性能会受到温度、硫酸浓度和钒离子浓度等因素　的影响。　浓度：理论上可以通过增加电解质的浓度来提高电池的能量　一密度，实际上钒离子浓度并不能无限提高，当钒离子浓度高于３　ｍｏｌ／Ｌ时就很容易发生沉积，若电解质液溶液浓度进一步提高，　还会引起水解、缔合、沉淀的析出等一系列问题，反而会使电池　过早失效。　温度：全钒液流储能电池工作时，正极产生两种价态离子　ｖ０ｖ）￣ｌ　ｖ（ｖ）、负极产生两种价态离子ｖ０１）．￣Ｉ　ｖ（Ⅲ），不同价态　离子在一定温度下稳定性存在差异。在电堆中，正负极电解液存　在交叉渗透，反应过程中会涉及热反应，温度的变化不仅会影响　电解质本身的稳定性。更会对电极活性物质在电极上的电化学反　应产生影响，从而影响电池性能。研究表明，钒电解液的温度适　应较差，仅能在１０，－４０℃的范围内稳定工作［６］，低温会导致负极　二价钒离子析出，高于４０℃时正极会有五价钒离子析出，造成流　道赌赛等问题。因此，如何提高温度适应能力是ＶＲＢ电解液研究　的重点之一。　硫酸浓度：不同价态的钒离子在不同浓度支持电解质（硫酸）　中的溶解性和存在形式不同，电解液的稳定性和电化学活性也不　同。当钒电解液中硫酸浓度增大，Ｖ　／Ｖ“和Ｖ　，ｖ　氧化还原电对　的氧化峰电流和还原峰电流均有所增大，低价钒离子溶解度随之　降低。　３＿３隔膜材料　为避免正负极电解液混合，中间以隔膜隔开。隔膜为正、负　极电解液传递电流载体，形成电流回路。为了研制高效率、长寿　命和低成本等的ＶＲＢ，其隔膜应满足如下要求：（１）导电率高。载　流体（如Ｈ＋）透过率高、膜面电阻小，从而有利于提高电池的电压　效率；（２）钒离子渗透率低：（３）稳定性好。ＶＲＢ电解液以高浓度　的硫酸作为支持电解质，隔膜应耐强酸腐蚀性好、耐电化学氧化，　从而保证电池的循环寿命；（４）降低水迁移量；（５）成本和价格较低，　实现ＶＲＢ商业化应用。　ＶＲＢ隔膜材料通常为离子交换膜，离子交换膜由高分子骨　架、固定基团以用解离离子构成【　。根据材料所含解离离子的性　质可将钒电池隔膜分为３类：①解离离子为阳离子的阳离子交换　膜。阳离子交换膜是以阳离子交换树脂为基体的隔膜，膜内含有　酸性基团（如磺酸基），可以解离出阳离子（如Ｈ　）。在钒电池中，　阳离子交换膜通过解离离子与电解液中的Ｈ　发生交换来传导电　流，构成一个完整的电池回路。②解离离子为阴离子的阴离子交　换膜。阴离子交换膜是由阴离子交换树脂构成的隔膜。在钒电池　中，阴离子交换膜通过膜内解离离子（Ｅｌ‘）与电解液中阴离子　（ＨＳＯ４一，ＳＯ４２－等）的交换完成载流子（ＨＳＯ４＂）的传输。⑧不含解离离　子的中性膜和同时含有阴、阳解离离子的两性离子交换膜。中性　膜通常为多孔膜，膜内不含任何带电基团，而是利用载流子（Ｈ　）　与其他离子的体积差异，通过控制膜的孔径大小实现离子的选择　性传输。两性离子交换膜由两性高分子聚合物构成，膜内同时含　有带正电荷的酸性基团（如磺酸基）以及带负电荷的碱性基团（如季　铵盐基）。　，４　ＶＲＢ的应用　全钒液流电池与其他储能电池相比，其性能具有很大的优越　性，因此，全钒液流电池具有广泛的应用前景：　（１）可作为风力、太阳能等新型间歇性发电系统的储能。随着　化石燃料的不断减少及所带来的环境污染问题，风能、太阳能等　新型清洁能源是未来能源的发展方向，但风能、太阳能属于间歇　性能源，发电稳定性差，存在电压波动和闪变，不能形成稳定的　供电。因此需要高效率低成本的储能系统与其配套使用，钒电池　恰好符合这一要求，且具有存储能量可随意调节：容量及荷电状　态易于监测：充放电电压根据需要灵活调整。　（２）可用于电厂电站的削峰填谷，平衡负荷，减少能源浪费。　占我国发电电力７Ｏ％以上的火力发电系统响应速度慢，不能按需　调节发电量，一起启停需要２周以上，且低负荷发电下需要投油　保证发电系统正常运行。成本高昂，造成了大量的资源浪费。钒　电池储能效率高，可广泛应用于电厂储电，低负荷下将多余电能　存储起来，高负荷下作为辅助电源向电网输入电能，减少能源浪　费。　（３１可作为偏远地区的储能、发电系统。钒电池自放电率低、　比能量高、能量效率超过８Ｏ％以上，可建设规模化的钒电池发电　站，大幅度降低远距离的输电设备架设需求，有非常优越的经济　型，减少了大量高压输电设备所带来的安全隐患。　（４）可作为应急发电装置。由于钒电池的可长期储存能量，因　此当发生紧急情况时，可立刻将储备好的以充满点的钒电解液投　入使用，为负载功能，其速度比常用的应急发电装置快得多，可　作为因为突发事件停电后需要紧急供电场所得备用电源，亦可作　为计算机和军用设施的备用应急电源，还可以用于通讯、铁路发　送信号、无线电转播站等。　（下转第ｌＩ２页）　广ｌ　１２　东化工　２０１８年第２０期　第４５卷总第３８２期　ＶｄＶｇＷ．ｇｄｃｈｅｍ．ｃｏｍ　排放铁氧化物ＮＭｓ的环境后果的数据甚少。因此，有必要实施有　效的风险评估尽快解决铁氧化物ＮＭｓ的潜在危害【　】。目前对这～　领域的关注还不够，需要进一步研究。　在今后的研究中应该从这些方面进行更加深入研究：（１）由于　纳米材料的非常微小的直径，传统的对环境风险的研究的方法对　纳米材料是否还可以较准确的表达纳米材料的环境风险；（２）纳米　材料的生物体毒性的影响机理还没有得到较好的解释。而且不同　的环境条件下纳米材料的性质会如何发生转化，仍需更深入的研　究：（３）现在对纳米材料的风险研究都是对动物等的研究，缺少对　人体及环境的研究。　２００５，２９ｌ（２１：４ｌ　１—４２０．　［９１ＯＩｌｅｒ　Ｉ，Ｍａｌａｔｏ　Ｓ，Ｓｆｉｎｃｈｅｚｐ６ｒｅｚ　Ｊ　Ａ．Ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆＡｄｖａｎｃｅｄ　Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ　Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ　ａｎｄ　ｂｉｏｌｏｇｉｃａＩ　ｒｅａｔｔｍｅｎｔｓ　ｆｏｒ　ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ　ｄｅｃｏｎ协ｍｉｎａｔｉｏｎ—ａ　ｒｅｖｉｅｗ　ｆＪ１．Ｅｎｅｒｇｙ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ，２０ｌ２，４０９（２０）：４ｌ４Ｉ－４１６６．　［１０］Ｌｕｏ　Ｌ　Ｈ，Ｆｅｎｇ　Ｑ　Ｍ，Ｗａｎｇ　Ｗ　Ｑ，ｅｔ　ａ１．Ｆｅ３０４／Ｒｅｃｔｏｒｉｔｅ　Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ：　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ，Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｆｒｏｍ　Ｃｏｎｔａｍｉｎａｎｔ　Ｃｏｎｍｉｎｅｄ　ｉｎ　Ａｑｕｅｏｕｓ　Ｓｏｌｕｔｉｏｎ［Ｊ１．Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ，２０ｌ　１，　２８７—２９０：５９２—５９８．　［１ｌ】Ｏｔｔｏ　Ｍ，Ｆｌｏｙｄ　Ｍ，Ｂａｊｐａｉ　Ｓ．Ｎａｎｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｆｏｒ　ｓｉｔｅ　ｒｅｍｅｄｉａｔｉｏｎ　．Ｒｅｍｅｄｉａｔｉｏｎ　ＪｏｕｒｎａＩ，２００８，ｌ９（１）：９９－ｌ０８．　４氧化铁纳米材料的环境风险　氧化铁ＮＭｓ（在各种化学领域和结构形式）已经表现出其在环　境领域的许多前景。氧化铁ＮＭｓ具有独特的物理化学性质，是有　效的重金属和有机污染物的纳米吸附剂以及光催化剂。虽然有许　多成功的实验室研究报道，但氧化铁ＮＭｓ应用废水处理仍处于早　期阶段。并且铁氧化物ＮＭｓ的生态环境风险仍需进一步研究。　『ｌ２］Ｈｕ　Ｊ，Ｓｈａｏ　Ｄ，Ｃ　ｈｅｎ　Ｃ，ｅｔ　ａ１．ＲｅｍｏｖａＩ　ｏｆ　１一ｎａｐｈｔｈｙｌａｍｉｎｅ　ｆｒｏｍ　ａｑｕｅｏｕｓ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｂｙ　ｍｕｌｔｉｗａｌｌ　ｃａｒｂｏｎ　ｎａｎｏｔｕｂｅｓ／ｉｒｏｎ　ｏｘｉｄｅｓ／ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　『Ｊ１．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＨａｚａｒｄｏｕｓ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２０ｌ１，ｌ８５（１）：４６３．４７１．　［１３］Ｂｒａｒ　Ｓ　Ｋ，Ｖｅｒｍａ　Ｍ·Ｔｙａｇｉ　Ｒ　Ｄ，ｅｔ　ａ１．Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ　ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｉｎ　ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ　ａｎｄ　ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ　ｓｌｕｄｇｅ—ｅｖｉｄｅｎｃｅ　ａｎｄ　ｉｍｐａｃｔｓ　ｒＪ１．Ｗｈｓｔｅ　Ｍａｎａｇ，　２０１０．３０ｆ３）：５０４．５２０．　『１４］Ｂａｎｄａｒａ　Ｊ，Ｋ１ｅｈｍ　Ｕ．Ｋｉｗｉ　Ｊ．Ｒａｓｃｈｉｇ　ｒｉｎｇｓ．Ｆｅ　２　Ｏ　３，ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙ　ｓｔ　ａｃｔｉｖａｔｅ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　４一ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｏｌ　ａｎｄ　Ｏｒａｎｇｅ　ｌｌ　参考文献　ｎ　１Ｄａｓｆｉｅｒｄｉ　Ｒ，Ｍｏｎｔａｚｅｒ　Ｍ．Ａ　ｒｅｖｉｅｗ　ｏｎ山ｅ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　ｎａｎｏ．ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｍｏｄｉｉｆｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｅｘｔｉｌｅｓ：　ｆｏｃｕｓ　ｏｎ　ｕｎｄｅｒ　ｄａｙｌｉｇｈｔ　ｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｃａｔａｌｙｓｉｓ　Ｂ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ，２００７，　７６（１－２）：７３．８１．　ａｎｔｉ．ｍｉｃｒｏｂｉａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｌ－Ｊ１．Ｃｏｌｌｏｉｄ　ＳｕｒｆＢ，２０１０，７９（１１：５一ｌ８．　ｎ５ｌＬｉｕ　Ｓ　Ｘ，Ｑｕ　ｚ　Ｐ，Ｈａｎ　Ｘ　Ｗ，ｅｔ　ａＪ．Ａ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｆｏｒ　ｅｎｈａｎｃｅｄ　ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ　ａｃｔｉｖｉｔｙ　ｏｆ　ｓｉｌｖｅｒ－ｌｏａｄｅｄ　ｔｉｔｎｉａｕｍ　ｄｉｏｘｉｄｅ［Ｊ１．Ｃａｔａｌｙｓｉｓ　Ｔｏｄａｙ，　２ＯＯ４，ｓ　９３－９５（５１：８７７—８８４．　［２］卢柯．梯度纳米结构材料［Ｊ］．金属学报，２０１５，５１（１）：１．１０．　『３１Ｍｏｏｒｅ　Ｍ　Ｎ．Ｄｏ　ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｐｒｅｓｅｎｔ　ｅｃ０ｔ０ｘｉｃｏ１０ｇｉｃａｌ　ｒｉｓｋｓ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｈｅａｌｔｈ　『１６］Ｌｅｉ　Ｊ，Ｌｉｕ　Ｃ，Ｌｉ　Ｆ，ｅｔ　ａ１．Ｐｈｏｔｏｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｏｆｏｒａｎｇｅ　Ｉ　ｉｎ　ｔＩ１ｅ　ｈ０ｔｅｒ０ｇｅｎｅ０ｕｓ　ｏｆ山ｅ　ａｑｕａｔｉｃ　ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ？ｆＪ１．Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ　ＩｎｔｅｍａｔｉｏｎａＩ，２００６，３２（８）：　９６７—９７６．　ｉｒｏｎ　ｏｘｉｄｅ．ｏｘａｌａｔｅ　ｃｏｍｐｌｅｘ　ｓｖｓｔｅｍ　ｕｎｄｅｒ　ＵｖＡ　ｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎ［Ｊ１．Ｊｏｕｒｎａ１　ｏｆ　ＨａｚａｒｄＯＵＳ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２００６，１３７（２）：ｌ０ｌ６一ｌ０２４．　【４１鲁秀国，黄林长，杨凌焱，等．纳米氧化铁制备方法的研究进展［Ｊ］．应　用化工，２Ｏ１７，４６（４１：７４ｌ一７４３．　『ｌ７］Ｓｉｆｆｅｒｔ　Ｃ，Ｓｕｌｚｂｅｒｇｅｒ　Ｂ．Ｌｉｇｈｔ．ｉｎｄｕｃｅｄ　ｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｏｆ　ｈｅｍａｔｉｔｅ　ｉｎ　ｔｈｅ　［５］Ｊｅｏｎｇ　Ｕ·Ｔａｎｇ　Ｘ，Ｗａｎｇ　Ｙ，ｅｔ　ａ１．Ｓｕｐｅｒｐａｒａｍａｇｎｅｔｉｃ　Ｃｏｌｌｏｉｄｓ：Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ　ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＮｉｃｈｅＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ［Ｊ１．ＡｄｖａｎｃｅｄＭａｔｅｒｉａｌｓ，２００７，１９（１）：３３－６Ｏ．　『６１Ｍａ｝ｌｍｏｕｄｉ　Ｍ，Ｓａｍ　Ｓ．Ｗａｎｇ　Ｂ，ｅｔ　ａ１．Ｓｕｐｅｒｐａｒａｍａｇｎｅｔｉｃ　ｉｒｏｎ　ｏｘｉｄｅ　ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ（ＳＰ１０Ｎｓ１：ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ，ｓｕｒｆａｃｅ　ｍｏｄｉｆｃａｔｉｏｎ　ｎｄ　ａｐｐｌａｉｃａｔｉｏｎｓ　ｉｎ　ｃｈｅｍｏｔｈｅｒａｐｙ　ｆＪ１．Ａｄｖ　Ｄｒｕｇ　Ｄｅｌｉｖ　Ｒｅｖ，２０ｌｌ，６３（Ｉ）：２４．４６。　『７］Ｌｉ　Ｙ，Ｓｏｍｏｒｊａｉ　Ｇ　Ａ．Ｎａｎｏｓｃａｌｅ　ａｄｖａｎｃｅｓ　ｉｎ　ｃａｔａｌｙｓｉｓ　ａｎｄ　ｅｎｅｒｇｙ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｎａｎｏ　Ｌｅｔｔｅｒｓ，２０ｌ０，ｌＯ（７）：２２８９—２２９５．　ｐｒｅｓｅｎｃｅ　ｏｆｏｘａｌａｔｅ．Ａ　ｃａｓｅ　ｓｔｕｄｙ［Ｊ】．Ｌａｎｇｍｕｉｒ，１９９１，７（７）：１６２７－１６３４．　『１８１林道辉，冀静，田小利，等．纳米材料的环境行为与生物毒性［Ｊ］．科　学通报，２００９，５４（２３）：３５９０．３６０４．　『１９］Ｇａｌｌｏｗａｙ　Ｔ　Ｓ，Ｓａｎｇｅｒ　Ｒ　Ｃ，Ｓｍｉｔｈ　Ｋ　Ｌ，ｅｔ　ａｌ＿Ｒａｐｉｄ　ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ　ｏｆｍａｒｉｎｅ　ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ　ｕｓｉｎｇ　ｍｕｌｔｉｐｌｅ　ｂｉｏｍａｒｋｅｒｓ　ａｎｄ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｉｍｍｕｎｏａｓｓａｙｓ　ｆＪ１．Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００２，３６（１０）：２２１９—２２２６．　［８］Ｌｉｎ　Ｃ　Ｌ，Ｌｅｅ　Ｃ　Ｆ，Ｃｈｉｕ　Ｗ　Ｙ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆｐｏｌｙ（ａｃｒｙｌｉｃ　ａｃｉｄ）　ｏｌｉｇｏｍｅｒ　ｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ　ｓｕｐｅｒｐａｒａｍａｇｎｅｔｉｃ　ｆｅｒｒｏｆｌｕｉｄ［Ｊ】．Ｊ　Ｃｏｌｌｏｉｄ　Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ　Ｓｃｉ，　（本文文献格式：罗宏武．氧化铁纳米材料在废水处理中的应用　［Ｊ］．广东化工，２０１８，４５（２０）：１１１—１１２）　（上接第１０８页）　（５）可作为电动车车用电源。钒电池响应速度快，可深度大电　流快速充放电、比功率能量高，可满足汽车加速和爬坡的动力需　求，且造价成本相对于现有蓄电池更加低廉，且可通过更换电解　液的方法实现“瞬间在充电”，是非常有前景的车用电源。　２０００年以来，我国钒电池储能技术有了长足的发展，先后有　多家单位从事钒电池研究与开发，并取得了一定的成果：北京普　能世纪科技在较早开发出的简单钒电池原型（５０　Ｗ～５　ｋｗ）的基础　上，２０１　１年完成了规模达几百千瓦储能系统的大型风电并网储能　试验研究项目，并于２０１２年完成了国家电网张北风光储联合发电　项目；２０１２年中国科学院大连化学物理研究所张华民团队研发的　５　ＭＷ／１０　ＭＷｈ全钒液流电池储能系统应用于国家电网辽宁卧牛　石风电场：２０１４年辽宁电科院微电网项目成功开发了上百兆瓦级　的储能系统：２０１６年，香港中策资本集团投资２．９８亿美元建设的　钒电池项目正式落户江苏省泰州市新能源产业园；同年，大连融　科储能技术开发有限公司与大连国电集团签订了２００　Ｍｗｈ／８００　ＭＷｈ钒流电池储能峰值合约，标志着我国大规模钒电池成功商业　运行。　参考文献　…顾军，李光强，许茜．等．钒氧化还原液流电池的研究进展（１）电池原理　进展ｆＪ１．电源技术，２０００，２４（２）：１　１６．１　１９．　ｆ２】朱军，张红霞，刘新．新能源储能与钒电池技术现状ｆＪ］．中国有色冶金，　２０１７，ｌ２（６）：６４—６８．　ｆ３１孟凡明．新型清洁化学电源一钒电池Ⅲ．电子技术参考，１９９７（２）：７４．８０．　ｆ４１杨霖霖，廖文俊，苏青．全钒液流电池技术发展现状［Ｊ］．储能科学与技　术．２０１３（２）：１４０—１４５．　【５】李华，常守文，严川Ｉ伟．全钒氧化还原液流电池中电极材料的研究评述　Ⅲ．电化学，２００２，８（３）：２５７—２６２．　『６１费国平，赵炯心．钒流电池的应用前景和关键材料Ⅲ．能源研究与信息，　２ｏｏ８（１）：４９—５４．　［７］刘红丽，高艳，谢光有．全钒液流电池隔膜材料进展［Ｊ］．东方电气评论　２０１５（２９）：１－５．　（本文文献格式：盛凤军．全钒液流电池技术及其应用［Ｊ］．广东　化工，２０１８。４５（２０）：１０７—１０８）　（上接第ｌ１Ｏ页）　【７］Ｎｉｎｇ　Ｐｉｎｇ，Ｂａｒｔ　Ｈ　Ｊ，Ｊｉａｎｇ　Ｙｉｊｉａｏ，ｅｔ　ａｌ。Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｏｆＯｒｇａｎｉｃ　Ｐｏｌｌｕｔａｎｔｓ　ｉｎ　Ｃｏｋｅ　Ｐｌｎｔａ　Ｗａｔｅｗａｔｅｒ　ｂｙ　ｔｈｅ　Ｍｅｔｈｏｄ　ｏｆ　Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ　Ｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎ，Ｃａｔａｌｙｔｉｃ　［９］张晓健，等．焦化废水中几种难降解有机物的厌氧生物降解特性［Ｊ】．环　境工程，１９９６，ｌ４（１）：１０—１３．　ＯｘｉｄａｔｉｏｎａｎｄＡｃｔｉｖａｔｅｄＳｌｕｄｇｅ［Ｊ］．ＳｅｐＰｕｒｉｆＴｅｃｈｎｏｌ，２００８，４１（２）：１３３—１３９．　【８］郭胜，王光华，李文兵，等．生物活性炭深度处理焦化废水的研究［Ｊ］．洁　净煤技术，２０１０，ｌ６（３）：１２２—１２５．　（本文文献格式：申向东．山西某焦化厂焦化废水处理技术现状　［Ｊ］．广东化工，２０１８，４５（２０）：１０９－Ｉ　１０）